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澳客网第二章 基础理论
2018-05-03 19:29

  第二章 根本理论_哲学_高档教育_教育专区。第一讲 第二章 根本理论 2.1分手过程的热力学根本 2.1.1热力学根基定义 由热力学第一、第二定律可知,对单相、KK彩票定 构成的平均流体,在非流动前提下满足下 列根基方程 dU= TdS - PdV

  第一讲 第二章 根本理论 2.1分手过程的热力学根本 2.1.1热力学根基定义 由热力学第一、第二定律可知,对单相、定 构成的平均流体,在非流动前提下满足下 列根基方程 dU= TdS - PdV dH= TdS +VdP dF= - SdT - PdV dG= - SdT+VdP 对多组分构成的可变系统,以上式子可写为 ?U dU ? TdS ? pdV ? ? [( )]V , S ,nj dni ?ni i ?F dF ? ? SdT ? pdV ? ? [( )]V ,T ,nj dni ?ni i ?H dH ? TdS ? Vdp ? ?[( )]p , S ,nj dni ?ni i ?G dG ? ? SdT ? Vdp ? ? [( )]T , p ,nj dni ?ni i 2.1.2偏摩尔量和化学势 在T、P恒按时,在大量的系统中,连结除i组额外的其它 z 组分的量不变,插手一摩尔组分i时所惹起的系统的容量 性质 Z 的改变;或者是在无限量的系统中插手dni摩尔的i 后,宝乐彩票系统容量性质改变了dZ,dZ与dni的比值就是 Z 若是 Zi 代表系统的任何容量性质,则有 U= ? niUi i Ui = = ?U ( )T , P, nj ?S H F = = ? niHi i Hi = ?H ( )T , P, nj ?ni ?F ( )T , P, nj ?ni ?G ( )T , P, nj ?ni ?S ( )T , P, nj ?ni ? niFi i = Fi = Gi = G S = ? niGi i = = ? niSi i = Si = 当某均相系统含有不止一种物质时,它的任何性质都是体 系中 各物质的摩尔数及P,V,T,S等热力学函数中肆意两 个独立变量的函数.若令 μi= ( ?U )]V , S , nj ?ni μi称为第i种组分的化学势。 μi= ( ?U )T , P, nj= ?S ?F ?H ( )T , P, nj = ( )T , P, nj = ?ni ?ni ?G ( )T , P, nj ?ni 对单一组分而言,组分的偏摩尔性质就是系统 的摩尔性质。不是所有的化学势都是偏摩尔量, 反之亦然。只要偏摩尔自在能才能与化学势在 数值上相等 μi= ( ?G )T , P, nj ?ni Gi μi= = ?G ( )T , P, nj ?ni Gi 系统的偏摩尔自在能的总和等于该系统自在能 的变化 ΔG= ? G?ni i 当T1=T2,P1=P2,μ1 = μ2,相1和相2达到均衡。 对于气态和液态夹杂物,别离有 μ=μ0(P,T)+RTlnyi μ=μ0(P,T)+RTlnxi 对于基准态和给定形态之间的化学势差的计较,需要印入活度和活度系 数、逸度和逸度系数的概念。 2.1.3 克拉贝龙方程 克拉贝龙方程描述了当物态变化时压 力随温度的变化关系 ?H m dP ? dT T ? ?Vm 其物理意义为 : 压力随温度的变化等于 物系的相变焓与摩尔体积差之比 克劳修斯-克拉贝龙方程(克-克方程) (Clausius—Clapeyron) dLnP ?H m ? 2 dT RT 克-克方程可使用与液体-蒸气系统.若不考 虑蒸发焓的变化,此方程可http://macappzone.com/goucaidating/176/

 
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